계좌는 잔의의 개념을 활성화 energyEdit
계좌는 잔다고 주장한 반응을 변환하는 제품으로,그들은 해야 합니다 첫째로 획득한 최소한의 에너지라고 하는 활성화 에너지 Ea. 절대 온도 T 에서 ea 보다 큰 운동 에너지를 갖는 분자의 분율은 통계 역학으로부터 계산 될 수있다. 의 개념을 활성화 에너지를 설명하는 지수의 성질의 관계,또는 다른 하나의 방법으로,그것은 존재하는 모든 운동 이론이 있습니다.,
충돌 theoryEdit
한 가지 방법은 충돌의 이론 화학반응에 의해 개발,최대 Trautz 와 윌리엄 루이스에서 년 1916-18. 이 이론에서 분자는 Ea 를 초과하는 중심선을 따라 상대 운동 에너지와 충돌하면 반응하기로되어 있습니다., 의 수는 바이너리 사이의 충돌과는 달리 두 분자 초당 단위 부피당은 것을 발견
Z B=n A n d B A B2 8π k B T μ B,{\displaystyle Z_{AB}=n_{A}n_{B}d_{AB}^{2}{\sqrt{\frac{8\pi k_{\rm{B}}T}{\mu_{AB}}}},}
어디서 나와 nB 은 밀도로 분자의 A,B,dAB 평균 직경의 A,B,T 온도는 곱해 볼츠만이 일정한 kB 로 변환하는 에너지의 단위,그리고 µAB 은 감소량.,
전 주 theoryEdit
이어링 방정식,또 다른 계좌는 잔 같은 표현에 나타나”전환 상태이론의”화학반응,제조 Wigner,아이어링,폴라고 에반스에서 1930 년대., 아이어링 방정식을 작성할 수 있습니다.
k=k B T h e−Δ G‡R T=k B T h e Δ S‡R e−Δ H‡R T,{\displaystyle k={\frac{k_{\rm{B}}T}{h}}e^{-{\frac{\Delta G^{\ddagger}}{RT}}}={\frac{k_{\rm{B}}T}{h}}e^{\frac{\델타 S^{\ddagger}}{R}}e^{-{\frac{\델타 H^{\ddagger}}{RT}}},}
첫눈에 이처럼 보인 지수를 곱해 요인에는에서 선형 온도입니다. 그러나 자유 에너지는 그 자체로 온도에 의존하는 양입니다., 무료 에너지의 활성화 Δ G‡=Δ H‡−T Δ S‡{\displaystyle\Delta G^{\ddagger}=\델타 H^{\ddagger}T\델타 S^{\ddagger}}은 차이의 엔탈피는 용어와 엔트로피 기간을 곱하여 절대 온도입니다. 사전 지수 요인은 주로 활성화의 엔트로피에 달려 있습니다. 전체 표현은 다시 Arrhenius 지수(에너지보다는 엔탈피의)에 T 의 천천히 변화하는 함수를 곱한 형태를 취합니다., 정확한 양식의 온도 의존성에 따라 달라집 반응할 수 있을 사용하여 계산식에서 통계역학과 관련된 파티션의 기능은 반응 및 활성화된 복잡합니다.
제한 아이디어의의 계좌는 잔 활성화 energyEdit
모두 계좌는 잔 활성화 에너지 및 속도가 일정한 k 은 실험적으로 결정된 대표하는 거시적 반응이 관련 매개 변수가 있지 않은 단순히 관련된 임계값 에너지와 개인의 성공에서 충돌하는 분자 수준입니다., 고려 특정 충돌이(초등학교 반응이)사이의 분자와 나.충돌이 각도의 상대적인 에너지 변환,내부(특히 진동)에너지가 모든 기회를 확인하는 충돌이 생산하는 제품을 분자 AB. E 와 k 의 거시적 측정은 충돌 매개 변수가 다른 많은 개별 충돌의 결과입니다. 프로브 반응 속도에서 분자 수준 실험을 실시하고 있에서 가깝 collisional 조건과 이 주제는 자주 이라고 분자 반응 dynamics.,
또 다른 상황을 설명의의 계좌는 잔 방정식의 매개 변수를 짧은 가을은 이기종에서 촉매작용,특히 반응하는 표시 Langmuir-Hinshelwood 논의한다. 분명히 표면의 분자는 직접”충돌”하지 않으며 간단한 분자 단면은 여기에 적용되지 않습니다. 대신,사전 지수 요인은 활성 사이트를 향한 표면을 가로 지르는 여행을 반영합니다.
유리 형성 물질의 모든 부류에서 유리 전이 동안 Arrhenius 법으로부터의 편차가있다., Arrhenius 법칙은 구조 단위(원자,분자,이온 등)의 움직임을 예측합니다.)는 실험적으로 관찰되는 것보다 유리 전이를 통해 느린 속도로 느려야합니다. 즉,구조 단위는 Arrhenius 법칙에 의해 예측되는 것보다 빠른 속도로 느려집니다. 이 관찰은 단위가 열 활성화 에너지를 통해 에너지 장벽을 극복해야한다고 가정 할 때 합리적입니다. 열에너지는 재료의 점성 흐름을 유도하는 유닛의 병진 운동을 허용 할만큼 충분히 높아야합니다.