글리코시드 결합의 형성
지금,살펴보겠 아세탈 형성학적 컨텍스트입니다. 매우 중요한의 예 아세탈/ketal 그룹에서 생화학는 글리코시드채는 링크를 개별적인 설탕 단량체를 형성하는 다당류(섹션 참조 1.3 빠른 검토를 위해)., 보 글리코시드 본드 사이에 두 개의 포도당 단량체에서 셀룰라아제 체인.
주의 깊게 보면,당신은 당신을 인식해야 하는 탄소#1,anomeric 탄소 왼쪽에 포도당 단위체,중 탄소의 아세탈 그룹입니다. 생화학 이것을 참조 b-1,4linkage 기 때문에,입체화학에서 탄소#1b 에 특화된 탄수화물 명명법 시스템,그리고 연결된 탄소#4 개의 포도당에서 체인이다., 광대한 구조의 다양한 탄수화물의 줄기에 큰 부분에서 다른 결합이 가능한 모두의 측면에서는 두 개의 탄소가 연결되고,또한 입체 화학의 링크가 있습니다. 탄수화물 생화학을 더 깊이 연구하면 글리코 시드 결합 결합 패턴의 더 많은 변형을 볼 수 있습니다.,
반응하는 새로운 글리코시드 채권을 형성되는 효소에 의해 촉진출 glycosyltransferases,그리고 유기농 과학에 관련된 모든 조건이 이러한 반응을 나타내는 변환 hemiacetal 하는 아세탈(기억하는 설탕 단량체에서 주기적인 형태는 hemiacetals 및 hemiketals)., 을 위한 메커니즘 글리코시드 결합의 형성에서 살아있는 세포 parallels 산 촉매(비 생물학적)아세탈-를 형성하는 메커니즘에 중요한 차이를 보다는 오히려 protonated,the\(OH\)그룹의 hemiacetal 로 변환하면 좋을 떠나 그룹에 의해 인 산화(이 패턴은 우리가 잘 알고 있는 장부터 9and10). 활성화 인산염 그룹의 특정 정체성은 상이한 반응에 따라 다르므로 아래 그림에서 일반화된다.,
을 위한 메커니즘(생화학)아세탈성:
- 단계(인증 phase):이 단계에는 반응에 따라 특정 경우, 하지만 항상 인산염을 포함한 그룹 전송하는 단계에서 익숙한 제 9 장. 그러나 우리의 현재 논의에서 가장 중요한 것은 단순히 헤미 아세탈상의 수산기가 활성화되었다는 것입니다-즉. 좋은 떠나는 그룹으로 만든-인산화에 의해.,
- 1 단계:이제 떠나는 그룹이 활성화되었으므로 그 일을하고 떠나서 공명 안정화 된 탄화 작용이 발생합니다.
- 2 단계:성장하는 셀룰로오스 사슬상의 친 핵성 알코올은 고도의 친 전자 성 탄소를 공격하여 아세탈을 형성한다. 여기에는 입체 화학의 새로운 글리코시드 결합이 결정에 따라 반응,친핵체 알코올 수 있는 방법에서 어느 쪽의 평면 carbocation.,
을 되풀이다:그것은 중요하다는 인식에 익숙\(S_N1\)기계적 패턴에 여기:단계에서,가난한 사람을 떠난 그룹으로 변환되는 좋은 떠나는 그룹,1 단계에서의 그룹을 떠나는 나뭇잎과 안정 carbocation 이 왼쪽 뒤에며,2 단계에서는 친핵체 공격을 형성하는 새로운 유대와 완전한 대체 과정입니다. 이 기계 론적 연결을 만드는 데 문제가있는 경우 8 장에서 본\(S_N1\)반응을 다시 살펴보십시오.,
이제 구체적으로 살펴보니 구리 전이 반응 메커니즘에는 새로운 글리코시드 본드에 형성된 성장하는 셀룰로오스 chain. 포도당(hemiacetal)이 첫 번째 활성화를 통해 두 가지 효소산염 이송 단계 단계 A1,인산염 이성화반응 메커니즘에는 반응과 유사한 문제 P9.13,다음 UTP 의존하는 단계 A2,는 당신을 초대되었다 제안한 메커니즘에 문제가 P9.12.,
UDP 그룹에서 포도당 UDP 음.(단계 아래의 1),성형 공명-안정화된 carbocation 중간입니다. 2 단계에서 성장하는 셀룰로오스 사슬에 대한 알코올 그룹에 의한 공격은 글리코 시드(아세탈)결합을 형성한다. 입체 화학의 반전에 주목하십시오.나는 이것을 할 수 없다.